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聚合度假設

發布時間:2021-03-09 01:39:08

① 高三有機化學,求高手給我總結一些基本知識,越詳細越好。謝謝

詳細內容見附件



一、有機物的結構與性質

1、官能團的定義:決定有機化合物主要化學性質的原子、原子團或化學鍵。

2、常見的各類有機物的官能團,結構特點及主要化學性質

(1)烷烴

A)官能團:無 ;通式:CnH2n+2;代表物:CH4

B)結構特點:鍵角為109°28′,空間正四面體分子。烷烴分子中的每個C原子的四個價鍵也都如此。

C)化學性質:

①取代反應(與鹵素單質、在光照條件下)

②燃燒

③熱裂解

(2)烯烴:

A)官能團:;通式:CnH2n(n≥2);代表物:H2C=CH2

B)結構特點:鍵角為120°。雙鍵碳原子與其所連接的四個原子共平面。

C)化學性質:

①加成反應(與X2、H2、HX、H2O等)

②加聚反應(與自身、其他烯烴)

③燃燒

(3)炔烴:

A)官能團:—C≡C—;通式:CnH2n—2(n≥2);代表物:HC≡CH

B)結構特點:碳碳叄鍵與單鍵間的鍵角為180°。兩個叄鍵碳原子與其所連接的兩個原子在同一條直線上。

C)化學性質:(略)

(4)苯及苯的同系物:

A)通式:CnH2n—6(n≥6);代表物:

B)結構特點:苯分子中鍵角為120°,平面正六邊形結構,6個C原子和6個H原子共平面。

C)化學性質:

①取代反應(與液溴、HNO3、H2SO4等)

②加成反應(與H2、Cl2等)


(5)醇類:

A)官能團:—OH(醇羥基);代表物:CH3CH2OH、HOCH2CH2OH

B)結構特點:羥基取代鏈烴分子(或脂環烴分子、苯環側鏈上)的氫原子而得到的產物。結構與相應的烴類似。

C)化學性質:

①羥基氫原子被活潑金屬置換的反應


2CH3CH2OH + 2Na2CH3CH2ONa + H2↑

HOCH2CH2OH + 2NaNaOCH2CH2ONa + H2↑



②跟氫鹵酸的反應

③催化氧化(α—H)


(與官能團直接相連的碳原子稱為α碳原子,與α碳原子相鄰的碳原子稱為β碳原子,依次類推。與α碳原子、β碳原子、……相連的氫原子分別稱為α氫原子、β氫原子、……)

④酯化反應(跟羧酸或含氧無機酸)

(6)醛酮

A)官能團:(或—CHO)、 (或—CO—);代表物:CH3CHO、HCHO、

B)結構特點:醛基或羰基碳原子伸出的各鍵所成鍵角為120°,該碳原子跟其相連接的各原子在同一平面上。

C)化學性質:

①加成反應(加氫、氫化或還原反應)


②氧化反應(醛的還原性)


(7)羧酸

A)官能團:(或—COOH);代表物:CH3COOH

B)結構特點:羧基上碳原子伸出的三個鍵所成鍵角為120°,該碳原子跟其相連接的各原子在同一平面上。


2CH3COOH + Na2CO32CH3COONa + H2O + CO2↑

C)化學性質:


①具有無機酸的通性

②酯化反應

(8)酯類

A)官能團:(或—COOR)(R為烴基);代表物:CH3COOCH2CH3

B)結構特點:成鍵情況與羧基碳原子類似

C)化學性質:

水解反應(酸性或鹼性條件下)


(9)氨基酸

A)官能團:—NH2、—COOH;代表物:

B)化學性質:因為同時具有鹼性基團—NH2和酸性基團—COOH,所以氨基酸具有酸性和鹼性。

3、常見糖類、蛋白質和油脂的結構和性質

(1)單糖

A)代表物:葡萄糖、果糖(C6H12O6)

B)結構特點:葡萄糖為多羥基醛、果糖為多羥基酮

C)化學性質:①葡萄糖類似醛類,能發生銀鏡反應、費林反應等;②具有多元醇的化學性質。

(2)二糖

A)代表物:蔗糖、麥芽糖(C12H22O11)

B)結構特點:蔗糖含有一個葡萄糖單元和一個果糖單元,沒有醛基;麥芽糖含有兩個葡萄糖單元,有醛基。

C)化學性質:

①蔗糖沒有還原性;麥芽糖有還原性。

②水解反應

(3)多糖

A)代表物:澱粉、纖維素[ (C6H10O5)n]

B)結構特點:由多個葡萄糖單元構成的天然高分子化合物。澱粉所含的葡萄糖單元比纖維素的少。

C)化學性質:

①澱粉遇碘變藍。

②水解反應(最終產物均為葡萄糖)

(4)蛋白質

A)結構特點:由多種不同的氨基酸縮聚而成的高分子化合物。結構中含有羧基和氨基。

B)化學性質:

①兩性:分子中存在氨基和羧基,所以具有兩性。

②鹽析:蛋白質溶液具有膠體的性質,加入銨鹽或輕金屬鹽濃溶液能發生鹽析。鹽析是可逆的,採用多次鹽析可分離和提純蛋白質(膠體的性質)

③變性:蛋白質在熱、酸、鹼、重金屬鹽、酒精、甲醛、紫外線等作用下會發生性質改變而凝結,稱為變性。變性是不可逆的,高溫消毒、滅菌、重金屬鹽中毒都屬變性。

④顏色反應:蛋白質遇到濃硝酸時呈黃色。

⑤灼燒產生燒焦羽毛氣味。

⑥在酸、鹼或酶的作用下水解最終生成多種α—氨基酸。

(5)油脂

A)組成:油脂是高級脂肪酸和甘油生成的酯。常溫下呈液態的稱為油,呈固態的稱為脂,統稱油脂。天然油脂屬於混合物,不屬於高分子化合物。

B)代表物:

油酸甘油酯:硬脂酸甘油酯:

C)結構特點:油脂屬於酯類。天然油脂多為混甘油酯。分子結構為:

R表示飽和或不飽和鏈烴基。R1、R2、R3可相同也可不同,相同時為單甘油酯,不同時為混甘油酯。

D)化學性質:

①氫化:油脂分子中不飽和烴基上加氫。如油酸甘油酯氫化可得到硬脂酸甘油酯。

②水解:類似酯類水解。酸性水解可用於製取高級脂肪酸和甘油。鹼性水解又叫作皂化反應(生成高級脂肪酸鈉),皂化後通過鹽析(加入食鹽)使肥皂析出(上層)。

5、重要有機化學反應的反應機理

(1)醇的催化氧化反應


說明:若醇沒有α—H,則不能進行催化氧化反應。


(2)酯化反應



說明:酸脫羥基而醇脫羥基上的氫,生成水,同時剩餘部分結合生成酯。

二、有機化學反應類型

1、取代反應

指有機物分子中的某些原子或原子團被其他原子或原子團取代的反應。

常見的取代反應:

⑴烴(主要是烷烴和芳香烴)的鹵代反應;⑵芳香烴的硝化反應;⑶醇與氫鹵酸的反應、醇的羥基氫原子被置換的反應;⑷酯類(包括油脂)的水解反應;⑸酸酐、糖類、蛋白質的水解反應。

2、加成反應

指試劑與不飽和化合物分子結合使不飽和化合物的不飽和程度降低或生成飽和化合物的反應。

常見的加成反應:⑴烯烴、炔烴、芳香族化合物、醛、酮等物質都能與氫氣發生加成反應(也叫加氫反應、氫化或還原反應);⑵烯烴、炔烴、芳香族化合物與鹵素的加成反應;⑶烯烴、炔烴與水、鹵化氫等的加成反應。

3、聚合反應

指由相對分子質量小的小分子互相結合成相對分子質量大的高分子的反應。參加聚合反應的小分子叫作單體,聚合後生成的大分子叫作聚合物。

常見的聚合反應:

加聚反應:指由不飽和的相對分子質量小的小分子結合成相對分子質量大的高分子的反應。

較常見的加聚反應:

①單烯烴的加聚反應

在方程式中,—CH2—CH2—叫作鏈節,中n叫作聚合度,CH2=CH2叫作單體,叫作加聚物(或高聚物)

②二烯烴的加聚反應

4、氧化和還原反應

(1)氧化反應:有機物分子中加氧或去氫的反應均為氧化反應。

常見的氧化反應:

①有機物使酸性高錳酸鉀溶液褪色的反應。如:R—CH=CH—R′、R—C≡C—R′、 (具有α—

H)、—OH、R—CHO能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。

②醇的催化氧化(脫氫)反應




醛的氧化反應

③醛的銀鏡反應、費林反應(凡是分子中含有醛基或相當於醛基的結構,都可以發生此類反應)

(2)還原反應:有機物分子中去氧或加氫的反應均為還原反應。

三、有機化學計算

1、有機物化學式的確定

(1)確定有機物的式量的方法

①根據標准狀況下氣體的密度ρ,求算該氣體的式量:M= 22.4ρ(標准狀況)

②根據氣體A對氣體B的相對密度D,求算氣體A的式量:MA= DMB

③求混合物的平均式量:M=m(混總)/n(混總)

④根據化學反應方程式計算烴的式量。

⑤應用原子個數較少的元素的質量分數,在假設它們的個數為1、2、3時,求出式量。

(2)確定化學式的方法

①根據式量和最簡式確定有機物的分子式。

②根據式量,計算一個分子中各元素的原子個數,確定有機物的分子式。

③當能夠確定有機物的類別時。可以根據有機物的通式,求算n值,確定分子式。

④根據混合物的平均式量,推算混合物中有機物的分子式。

(3)確定有機物化學式的一般途徑

(4)有關烴的混合物計算的幾條規律

①若平均式量小於26,則一定有CH4

②平均分子組成中,l <n(C) < 2,則一定有CH4。

③平均分子組成中,2 <n(H) < 4,則一定有C2H2。

2、有機物燃燒規律及其運用

(1)物質的量一定的有機物燃燒

規律一:等物質的量的烴和,完全燃燒耗氧量相同。

[]

規律二:等物質的量的不同有機物、、、(其中變數x、y為正整數),完全燃燒耗氧量相同。或者說,一定物質的量的由不同有機物、、、(其中變數x、y為正整數)組成的混合物,無論以何種比例混合,完全燃燒耗氧量相同,且等於同物質的量的任一組分的耗氧量。

符合上述組成的物質常見的有:

①相同碳原子數的單烯烴與飽和一元醇、炔烴與飽和一元醛。其組成分別為

與即;與即。

②相同碳原子數的飽和一元羧酸或酯與飽和三元醇。

即、即。

③相同氫原子數的烷烴與飽和一元羧酸或酯

與即

規律三:若等物質的量的不同有機物完全燃燒時生成的H2O的量相同,則氫原子數相同,符合通式(其中變數x為正整數);若等物質的量的不同有機物完全燃燒時生成的CO2的量相同,則碳原子數相同,符合通式(其中變數x為正整數)。

(2)質量一定的有機物燃燒

規律一:從C+O2=CO2、6H2+3O2=6H2O可知等質量的碳、氫燃燒,氫耗氧量是碳的3倍。可將→,從而判斷%m(H)或%m(C)。推知:質量相同的烴(),m/n越大,則生成的CO2越少,生成的H2O越多,耗氧量越多。

規律二:質量相同的下列兩種有機物與完全燃燒生成CO2物質的量相同;質量相同的下列兩種有機物與,燃燒生成H2O物質的量相同。

規律三:等質量的具有相同最簡式的有機物完全燃燒時,耗氧量相同,生成的CO2和H2O的量也相同。或者說,最簡式相同的有機物無論以何種比例混合,只要總質量相同,耗氧量及生成的CO2和H2O的量均相同。

(3)由烴燃燒前後氣體的體積差推斷烴的組成

當溫度在100℃以上時,氣態烴完全燃燒的化學方程式為:

①△V> 0,m/4 > 1,m> 4。分子式中H原子數大於4的氣態烴都符合。

②△V= 0,m/4 = 1,m= 4。、CH4,C2H4,C3H4,C4H4。

③△V< 0,m/4 < 1,m< 4。只有C2H2符合。

(4)根據含氧烴的衍生物完全燃燒消耗O2的物質的量與生成CO2的物質的量之比,可推導有機物的可能結構

①若耗氧量與生成的CO2的物質的量相等時,有機物可表示為

②若耗氧量大於生成的CO2的物質的量時,有機物可表示為

③若耗氧量小於生成的CO2的物質的量時,有機物可表示為

(以上x、y、m、n均為正整數)

五、其他

最簡式相同的有機物

(1)CH:C2H2、C4H4(乙烯基乙炔)、C6H6(苯、棱晶烷、盆烯)、C8H8(立方烷、苯乙烯)

(2)CH2:烯烴和環烯烴

(3)CH2O:甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖

(4)CnH2nO:飽和一元醛(或飽和一元酮)與二倍於其碳原子數的飽和一元羧酸或酯。如:乙醛(C2H4O)與丁酸及異構體(C4H8O2)

(5)炔烴(或二烯烴)與三倍於其碳原子數的苯及苯的同系物。如丙炔(C3H4)與丙苯(C9H12)

【習題】

1、膽固醇是人體必需的生物活性物質,分子式為C25H45O。一種膽固醇酯是液晶材料,分子式為C32H49O2,合成這種膽固醇酯的酸是( )

A. C6H13COOHB. C6H5COOH C. C7H15COOH D. C6H5CH2COOH

2、某有機物的結構簡式為:

,它在一定條件下可能發生的反應有( )

①加成②水解③酯化④氧化⑤中和

A.②③④ B.①③⑤C.①③④⑤ D.②③④⑤

3、維生素C的結構簡式為:


有關它的敘述錯誤的是( )

A.是一個環狀的酯類化合物 B.易起氧化及加成反應

C.可以溶解於水D.在鹼性溶液中能穩定地存在

4、A、B、C、D都是含碳、氫、氧的單官能團化合物,A水解得到B和C,B氧化可以得到C或D,D氧化也得到C。若M(X)表示X的摩爾質量,則下式正確的是()

A. M(A) = M(B) + M(C) B. 2M(D) = M(B) + M(C) C. M(B) < M(D) < M(C)D. M(D) <M(B) < M(C)




② 假設苯乙烯加熱進行本體聚合是所製得的聚苯乙烯的分子量為8.5萬,反應過程中無鏈轉移反應且全為偶合終止,

偶合終止 說明動力學鏈長就是聚合度的一半
動力學鏈長為 85000/(2*92)=462

若製得分子量為3萬的聚苯乙烯,則 平均聚合度為 30000/92=326
由公式:1/326=1/924+21*[s]/30000 解得[s]=2.836

③ 推導自由基聚合,動力學方程用了哪些假設

四個假設 鏈轉移反應無影響 等活性 聚合度很大 穩態

④ 推導自由基聚合動力學方程時 作了哪些基本假定

四個假設 鏈轉移反應無影響 等活性 聚合度很大 穩態

⑤ 納米比亞金剛石/鑽石的地球化學特徵

8.7.4.1 納米比亞金剛石/鑽石的N含量

據Pierre Cartigny等(2004)對上述106顆納米比亞砂礦金剛石/鑽石的研究,榴輝岩型金剛石/鑽石的N含量范圍為0~1860μg/g,橄欖岩型金剛石/鑽石的N含量范圍為0~1090μg/g,「未確定」類型金剛石/鑽石的N含量范圍為0~875μg/g。與世界其他產地的金剛石/鑽石相比,納米比亞金剛石/鑽石樣本的特徵是:II型金剛石/鑽石(即不含N)比例較低,包括3%的橄欖岩型金剛石/鑽石和2%的榴輝岩金剛石/鑽石;而富N金剛石/鑽石(N含量>600μg/g)比例較高,包括15%的橄欖岩型金剛石/鑽石和73%的榴輝岩型金剛石/鑽石。金剛石/鑽石中N的聚集狀態從IaA型(低聚合度,N對心)至IaB型(高聚合度,4個N原子圍繞一個空位聚集)都有,與共生序列或N含量都沒有明顯聯系。

納米比亞金剛石/鑽石異常高的N含量不只是在一個包裹體共生序列里出現,榴輝岩型、橄欖岩型和「未確定」類型(與高溫交代變質有關)金剛石/鑽石都有這個特徵。在各共生序列中有如此高程度的相似性不能被認為是巧合,而應該是具有成因上的聯系。Pierre Cartigny等(2004)據此推測,納米比亞金剛石/鑽石若非全部也有大部分都形成於一個共同的交代過程,碳和氮被引入了各種源岩中。

8.7.4.2 納米比亞金剛石/鑽石的微量元素特徵

納米比亞橄欖岩型金剛石/鑽石的地幔來源,以嚴重虧損Ca,高Mg原子數100×(Mg/Mg+Fe*),Cr/Al比值變化很大為特徵(Harris et al.,2004)。其中,Ca嚴重虧損是金伯利地區的金剛石/鑽石特徵,只在Kaapvaal克拉通的鎂鋁榴石包裹體中見過。Mg原子數平均值為93.8±1.0,稍高於世界平均值93.0±1.1,尤其與Kaapvaal克拉通De Beers Pool金伯利岩富鎂橄欖石的橄欖石很相似。

納米比亞金剛石/鑽石鎂鋁榴石包裹體的微量元素特徵,指示了兩種不同的組別及一系列不同的源區交代變質程度(Harris et al.,2004):①大部分石榴子石都受到一個低HREE和HFSE(尤其是Y和Ti)的交代介質的影響。結果,REE的配分模式從波谷型變化到第一峰位從LREE漸漸移至MREE的正弦曲線型。配分模式的變化與交代介質中LREE/HREE的比例連續降低一致。在一些情況下,交代介質中的LREE/HREE比例可能受到一個LREE絹英相分餾的影響。推測逐漸降低的LREE/HREE比例反應了交代介質分餾程度的降低,這個類型的交代變質作用可能與次固相線條件下CHO流體滲透方輝橄欖岩有關。②第二種類型的交代作用以LREE/HREE分餾程度較低為特徵,從而導致了HREE和HFSE的顯著再富集,形成了駝峰型的REE配分模式,MREE到HREE呈負坡度遞降。假設明顯「原始」的二輝橄欖岩石榴子石模式(LREE正斜率,MREE到HREE平坦而高於球粒隕石)是這種再富集作用的結果。這種類型的交代變質常與硅酸鹽熔體有關,可能與巨晶岩漿一致。

8.7.4.3 納米比亞金剛石/鑽石的同位素特徵

與世界其他產地的金剛石/鑽石相比,納米比亞的砂礦金剛石/鑽石有不同尋常的C和N同位素組成。

納米比亞金剛石/鑽石的δ13C值范圍較寬。在Pierre Cartigny等(2004)的106顆納米比亞金剛石/鑽石樣本中,榴輝岩型金剛石/鑽石(45顆)δ13C值的變化范圍為-38.5‰~-1.6‰,拓寬了世界范圍內金剛石/鑽石δ13C值的下限。4顆稀土元素Eu異常的榴輝岩型金剛石/鑽石中,有兩顆的δ13C值與地幔相似,為–5±1‰,有兩顆含石榴子石的Eu負異常的C同位素組分較輕,<-24.7‰。橄欖岩型金剛石/鑽石(48顆)的δ13C值的變化范圍為-20.3‰~-0.5‰,其中最輕的值出現於一個有分帶現象的樣品中,該樣品的δ13C值從-20.3‰變化到-4.8‰。「未確定」類型金剛石/鑽石的δ13C值范圍較窄,從-8.5‰~-2.7‰。還有6個不含包裹體的金剛石/鑽石未知共生次序,δ13C值在-21.1‰到-2.6‰之間。

該納米比亞金剛石/鑽石樣本中,橄欖岩型金剛石/鑽石、榴輝岩型和「未確定」類型金剛石/鑽石的δ15N值范圍為-10‰~+13‰,與N含量或δ13C值沒有相關性。δ15N為負值指示了至少一半金剛石/鑽石(包括榴輝岩型、橄欖岩型和「未確定」類型)都是從地幔來源的流體中結晶的。而具有高N含量和δ15N正值的金剛石/鑽石(一些金剛石/鑽石的δ13C值低於-10‰)是否屬於相同起源則不能確定。有如此異常組分的金剛石/鑽石不僅限於榴輝岩型,是與消減克拉通的成因說不符的。第二種類型的金剛石/鑽石記錄了額外的可能是消減板塊的流體來源。橄欖岩型金剛石/鑽石、榴輝岩型和「未確定」類型金剛石/鑽石都富含N且具有相似的N同位素組成,推測有成因聯系。

⑥ 推導自由基聚合動力學方程時,作了哪些基本假定

你好, 自由基,機體氧化反應中產生的有害化合物,具有強氧化性,可損害機體的組織和細胞,進而引起慢性疾病及衰老效應。眾多權威研究表明,小粒徑負離子能夠消減自由基,減緩人體衰老,增強人體免疫力。

自由基,化學上也稱為「游離基」,是指化合物的分子在光熱等外界條件下,共價鍵發生均裂而形成的具有不成對電子的原子或基團。(共價鍵不均勻裂解時,兩原子間的共用電子對完全轉移到其中的一個原子上,其結果是形成了帶正電和帶負電的離子,這種斷裂方式稱之為鍵的異裂。)在書寫時,一般在原子符號或者原子團符號旁邊加上一個「·」表示沒有成對的電子。如氫自由基(H·,即氫原子)、氯自由基(Cl·,即氯原子)、甲基自由基(CH3·)。自由基反應在燃燒、氣體化學、聚合反應、等離子體化學、生物化學和其他各種化學學科中扮演很重要的角色。歷史上第一個被發現和證實的自由基是由摩西·岡伯格在1900年於密歇根大學發現的三苯甲基自由基。中國有機化學家劉有成院士在自由基化學領域也做出了傑出貢獻。

中文名:自由基、游離基
外文名:Free radical
化學名稱:游離基
釋義:具有非偶電子的基團或原子
學科:化學
性質:強氧化性
特性:活性高、具有磁矩
反應條件:光熱
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形成反應

摩西·岡伯格
形成

自由基又稱游離基,是具有非偶電子的基團或原子,它有兩個主要特性:

一是化學反應活性高;

二是具有磁矩。

在一個化學反應中,或在外界(光、熱等)影響下,分子中共價鍵分裂的結果,使共用電子對變為一方所獨占,則形成離子;若分裂的結果使共用電子對分屬於兩個原子(或基團),則形成自由基。包括以下產生方式:

①引發劑引發,通過引發劑分解產生自由基

②熱引發,通過直接對單體進行加熱,打開乙烯基單體的雙鍵生成自由基

③光引發,在光的激發下,使許多烯類單體形成自由基而聚合

④輻射引發,通過高能輻射線,使單體吸收輻射能而分解成自由基

⑤等離子體引發,等離子體可以引發單體形成自由基進行聚合,也可以使雜環開環聚合

⑥微波引發,微波可以直接引發有些烯類單體進行自由基聚合。
希望能幫到你。

⑦ xn聚合度

Xn是指A+B的數量

⑧ 推導自由基共聚物組成方程的假設有哪些

1、鏈轉移反應無影響
2、等活性
3、聚合度很大
4、穩態

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