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聚合度假设

发布时间:2021-03-09 01:39:08

① 高三有机化学,求高手给我总结一些基本知识,越详细越好。谢谢

详细内容见附件



一、有机物的结构与性质

1、官能团的定义:决定有机化合物主要化学性质的原子、原子团或化学键。

2、常见的各类有机物的官能团,结构特点及主要化学性质

(1)烷烃

A)官能团:无 ;通式:CnH2n+2;代表物:CH4

B)结构特点:键角为109°28′,空间正四面体分子。烷烃分子中的每个C原子的四个价键也都如此。

C)化学性质:

①取代反应(与卤素单质、在光照条件下)

②燃烧

③热裂解

(2)烯烃:

A)官能团:;通式:CnH2n(n≥2);代表物:H2C=CH2

B)结构特点:键角为120°。双键碳原子与其所连接的四个原子共平面。

C)化学性质:

①加成反应(与X2、H2、HX、H2O等)

②加聚反应(与自身、其他烯烃)

③燃烧

(3)炔烃:

A)官能团:—C≡C—;通式:CnH2n—2(n≥2);代表物:HC≡CH

B)结构特点:碳碳叁键与单键间的键角为180°。两个叁键碳原子与其所连接的两个原子在同一条直线上。

C)化学性质:(略)

(4)苯及苯的同系物:

A)通式:CnH2n—6(n≥6);代表物:

B)结构特点:苯分子中键角为120°,平面正六边形结构,6个C原子和6个H原子共平面。

C)化学性质:

①取代反应(与液溴、HNO3、H2SO4等)

②加成反应(与H2、Cl2等)


(5)醇类:

A)官能团:—OH(醇羟基);代表物:CH3CH2OH、HOCH2CH2OH

B)结构特点:羟基取代链烃分子(或脂环烃分子、苯环侧链上)的氢原子而得到的产物。结构与相应的烃类似。

C)化学性质:

①羟基氢原子被活泼金属置换的反应


2CH3CH2OH + 2Na2CH3CH2ONa + H2↑

HOCH2CH2OH + 2NaNaOCH2CH2ONa + H2↑



②跟氢卤酸的反应

③催化氧化(α—H)


(与官能团直接相连的碳原子称为α碳原子,与α碳原子相邻的碳原子称为β碳原子,依次类推。与α碳原子、β碳原子、……相连的氢原子分别称为α氢原子、β氢原子、……)

④酯化反应(跟羧酸或含氧无机酸)

(6)醛酮

A)官能团:(或—CHO)、 (或—CO—);代表物:CH3CHO、HCHO、

B)结构特点:醛基或羰基碳原子伸出的各键所成键角为120°,该碳原子跟其相连接的各原子在同一平面上。

C)化学性质:

①加成反应(加氢、氢化或还原反应)


②氧化反应(醛的还原性)


(7)羧酸

A)官能团:(或—COOH);代表物:CH3COOH

B)结构特点:羧基上碳原子伸出的三个键所成键角为120°,该碳原子跟其相连接的各原子在同一平面上。


2CH3COOH + Na2CO32CH3COONa + H2O + CO2↑

C)化学性质:


①具有无机酸的通性

②酯化反应

(8)酯类

A)官能团:(或—COOR)(R为烃基);代表物:CH3COOCH2CH3

B)结构特点:成键情况与羧基碳原子类似

C)化学性质:

水解反应(酸性或碱性条件下)


(9)氨基酸

A)官能团:—NH2、—COOH;代表物:

B)化学性质:因为同时具有碱性基团—NH2和酸性基团—COOH,所以氨基酸具有酸性和碱性。

3、常见糖类、蛋白质和油脂的结构和性质

(1)单糖

A)代表物:葡萄糖、果糖(C6H12O6)

B)结构特点:葡萄糖为多羟基醛、果糖为多羟基酮

C)化学性质:①葡萄糖类似醛类,能发生银镜反应、费林反应等;②具有多元醇的化学性质。

(2)二糖

A)代表物:蔗糖、麦芽糖(C12H22O11)

B)结构特点:蔗糖含有一个葡萄糖单元和一个果糖单元,没有醛基;麦芽糖含有两个葡萄糖单元,有醛基。

C)化学性质:

①蔗糖没有还原性;麦芽糖有还原性。

②水解反应

(3)多糖

A)代表物:淀粉、纤维素[ (C6H10O5)n]

B)结构特点:由多个葡萄糖单元构成的天然高分子化合物。淀粉所含的葡萄糖单元比纤维素的少。

C)化学性质:

①淀粉遇碘变蓝。

②水解反应(最终产物均为葡萄糖)

(4)蛋白质

A)结构特点:由多种不同的氨基酸缩聚而成的高分子化合物。结构中含有羧基和氨基。

B)化学性质:

①两性:分子中存在氨基和羧基,所以具有两性。

②盐析:蛋白质溶液具有胶体的性质,加入铵盐或轻金属盐浓溶液能发生盐析。盐析是可逆的,采用多次盐析可分离和提纯蛋白质(胶体的性质)

③变性:蛋白质在热、酸、碱、重金属盐、酒精、甲醛、紫外线等作用下会发生性质改变而凝结,称为变性。变性是不可逆的,高温消毒、灭菌、重金属盐中毒都属变性。

④颜色反应:蛋白质遇到浓硝酸时呈黄色。

⑤灼烧产生烧焦羽毛气味。

⑥在酸、碱或酶的作用下水解最终生成多种α—氨基酸。

(5)油脂

A)组成:油脂是高级脂肪酸和甘油生成的酯。常温下呈液态的称为油,呈固态的称为脂,统称油脂。天然油脂属于混合物,不属于高分子化合物。

B)代表物:

油酸甘油酯:硬脂酸甘油酯:

C)结构特点:油脂属于酯类。天然油脂多为混甘油酯。分子结构为:

R表示饱和或不饱和链烃基。R1、R2、R3可相同也可不同,相同时为单甘油酯,不同时为混甘油酯。

D)化学性质:

①氢化:油脂分子中不饱和烃基上加氢。如油酸甘油酯氢化可得到硬脂酸甘油酯。

②水解:类似酯类水解。酸性水解可用于制取高级脂肪酸和甘油。碱性水解又叫作皂化反应(生成高级脂肪酸钠),皂化后通过盐析(加入食盐)使肥皂析出(上层)。

5、重要有机化学反应的反应机理

(1)醇的催化氧化反应


说明:若醇没有α—H,则不能进行催化氧化反应。


(2)酯化反应



说明:酸脱羟基而醇脱羟基上的氢,生成水,同时剩余部分结合生成酯。

二、有机化学反应类型

1、取代反应

指有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团取代的反应。

常见的取代反应:

⑴烃(主要是烷烃和芳香烃)的卤代反应;⑵芳香烃的硝化反应;⑶醇与氢卤酸的反应、醇的羟基氢原子被置换的反应;⑷酯类(包括油脂)的水解反应;⑸酸酐、糖类、蛋白质的水解反应。

2、加成反应

指试剂与不饱和化合物分子结合使不饱和化合物的不饱和程度降低或生成饱和化合物的反应。

常见的加成反应:⑴烯烃、炔烃、芳香族化合物、醛、酮等物质都能与氢气发生加成反应(也叫加氢反应、氢化或还原反应);⑵烯烃、炔烃、芳香族化合物与卤素的加成反应;⑶烯烃、炔烃与水、卤化氢等的加成反应。

3、聚合反应

指由相对分子质量小的小分子互相结合成相对分子质量大的高分子的反应。参加聚合反应的小分子叫作单体,聚合后生成的大分子叫作聚合物。

常见的聚合反应:

加聚反应:指由不饱和的相对分子质量小的小分子结合成相对分子质量大的高分子的反应。

较常见的加聚反应:

①单烯烃的加聚反应

在方程式中,—CH2—CH2—叫作链节,中n叫作聚合度,CH2=CH2叫作单体,叫作加聚物(或高聚物)

②二烯烃的加聚反应

4、氧化和还原反应

(1)氧化反应:有机物分子中加氧或去氢的反应均为氧化反应。

常见的氧化反应:

①有机物使酸性高锰酸钾溶液褪色的反应。如:R—CH=CH—R′、R—C≡C—R′、 (具有α—

H)、—OH、R—CHO能使酸性高锰酸钾溶液褪色。

②醇的催化氧化(脱氢)反应




醛的氧化反应

③醛的银镜反应、费林反应(凡是分子中含有醛基或相当于醛基的结构,都可以发生此类反应)

(2)还原反应:有机物分子中去氧或加氢的反应均为还原反应。

三、有机化学计算

1、有机物化学式的确定

(1)确定有机物的式量的方法

①根据标准状况下气体的密度ρ,求算该气体的式量:M= 22.4ρ(标准状况)

②根据气体A对气体B的相对密度D,求算气体A的式量:MA= DMB

③求混合物的平均式量:M=m(混总)/n(混总)

④根据化学反应方程式计算烃的式量。

⑤应用原子个数较少的元素的质量分数,在假设它们的个数为1、2、3时,求出式量。

(2)确定化学式的方法

①根据式量和最简式确定有机物的分子式。

②根据式量,计算一个分子中各元素的原子个数,确定有机物的分子式。

③当能够确定有机物的类别时。可以根据有机物的通式,求算n值,确定分子式。

④根据混合物的平均式量,推算混合物中有机物的分子式。

(3)确定有机物化学式的一般途径

(4)有关烃的混合物计算的几条规律

①若平均式量小于26,则一定有CH4

②平均分子组成中,l <n(C) < 2,则一定有CH4。

③平均分子组成中,2 <n(H) < 4,则一定有C2H2。

2、有机物燃烧规律及其运用

(1)物质的量一定的有机物燃烧

规律一:等物质的量的烃和,完全燃烧耗氧量相同。

[]

规律二:等物质的量的不同有机物、、、(其中变量x、y为正整数),完全燃烧耗氧量相同。或者说,一定物质的量的由不同有机物、、、(其中变量x、y为正整数)组成的混合物,无论以何种比例混合,完全燃烧耗氧量相同,且等于同物质的量的任一组分的耗氧量。

符合上述组成的物质常见的有:

①相同碳原子数的单烯烃与饱和一元醇、炔烃与饱和一元醛。其组成分别为

与即;与即。

②相同碳原子数的饱和一元羧酸或酯与饱和三元醇。

即、即。

③相同氢原子数的烷烃与饱和一元羧酸或酯

与即

规律三:若等物质的量的不同有机物完全燃烧时生成的H2O的量相同,则氢原子数相同,符合通式(其中变量x为正整数);若等物质的量的不同有机物完全燃烧时生成的CO2的量相同,则碳原子数相同,符合通式(其中变量x为正整数)。

(2)质量一定的有机物燃烧

规律一:从C+O2=CO2、6H2+3O2=6H2O可知等质量的碳、氢燃烧,氢耗氧量是碳的3倍。可将→,从而判断%m(H)或%m(C)。推知:质量相同的烃(),m/n越大,则生成的CO2越少,生成的H2O越多,耗氧量越多。

规律二:质量相同的下列两种有机物与完全燃烧生成CO2物质的量相同;质量相同的下列两种有机物与,燃烧生成H2O物质的量相同。

规律三:等质量的具有相同最简式的有机物完全燃烧时,耗氧量相同,生成的CO2和H2O的量也相同。或者说,最简式相同的有机物无论以何种比例混合,只要总质量相同,耗氧量及生成的CO2和H2O的量均相同。

(3)由烃燃烧前后气体的体积差推断烃的组成

当温度在100℃以上时,气态烃完全燃烧的化学方程式为:

①△V> 0,m/4 > 1,m> 4。分子式中H原子数大于4的气态烃都符合。

②△V= 0,m/4 = 1,m= 4。、CH4,C2H4,C3H4,C4H4。

③△V< 0,m/4 < 1,m< 4。只有C2H2符合。

(4)根据含氧烃的衍生物完全燃烧消耗O2的物质的量与生成CO2的物质的量之比,可推导有机物的可能结构

①若耗氧量与生成的CO2的物质的量相等时,有机物可表示为

②若耗氧量大于生成的CO2的物质的量时,有机物可表示为

③若耗氧量小于生成的CO2的物质的量时,有机物可表示为

(以上x、y、m、n均为正整数)

五、其他

最简式相同的有机物

(1)CH:C2H2、C4H4(乙烯基乙炔)、C6H6(苯、棱晶烷、盆烯)、C8H8(立方烷、苯乙烯)

(2)CH2:烯烃和环烯烃

(3)CH2O:甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖

(4)CnH2nO:饱和一元醛(或饱和一元酮)与二倍于其碳原子数的饱和一元羧酸或酯。如:乙醛(C2H4O)与丁酸及异构体(C4H8O2)

(5)炔烃(或二烯烃)与三倍于其碳原子数的苯及苯的同系物。如丙炔(C3H4)与丙苯(C9H12)

【习题】

1、胆固醇是人体必需的生物活性物质,分子式为C25H45O。一种胆固醇酯是液晶材料,分子式为C32H49O2,合成这种胆固醇酯的酸是( )

A. C6H13COOHB. C6H5COOH C. C7H15COOH D. C6H5CH2COOH

2、某有机物的结构简式为:

,它在一定条件下可能发生的反应有( )

①加成②水解③酯化④氧化⑤中和

A.②③④ B.①③⑤C.①③④⑤ D.②③④⑤

3、维生素C的结构简式为:


有关它的叙述错误的是( )

A.是一个环状的酯类化合物 B.易起氧化及加成反应

C.可以溶解于水D.在碱性溶液中能稳定地存在

4、A、B、C、D都是含碳、氢、氧的单官能团化合物,A水解得到B和C,B氧化可以得到C或D,D氧化也得到C。若M(X)表示X的摩尔质量,则下式正确的是()

A. M(A) = M(B) + M(C) B. 2M(D) = M(B) + M(C) C. M(B) < M(D) < M(C)D. M(D) <M(B) < M(C)




② 假设苯乙烯加热进行本体聚合是所制得的聚苯乙烯的分子量为8.5万,反应过程中无链转移反应且全为偶合终止,

偶合终止 说明动力学链长就是聚合度的一半
动力学链长为 85000/(2*92)=462

若制得分子量为3万的聚苯乙烯,则 平均聚合度为 30000/92=326
由公式:1/326=1/924+21*[s]/30000 解得[s]=2.836

③ 推导自由基聚合,动力学方程用了哪些假设

四个假设 链转移反应无影响 等活性 聚合度很大 稳态

④ 推导自由基聚合动力学方程时 作了哪些基本假定

四个假设 链转移反应无影响 等活性 聚合度很大 稳态

⑤ 纳米比亚金刚石/钻石的地球化学特征

8.7.4.1 纳米比亚金刚石/钻石的N含量

据Pierre Cartigny等(2004)对上述106颗纳米比亚砂矿金刚石/钻石的研究,榴辉岩型金刚石/钻石的N含量范围为0~1860μg/g,橄榄岩型金刚石/钻石的N含量范围为0~1090μg/g,“未确定”类型金刚石/钻石的N含量范围为0~875μg/g。与世界其他产地的金刚石/钻石相比,纳米比亚金刚石/钻石样本的特征是:II型金刚石/钻石(即不含N)比例较低,包括3%的橄榄岩型金刚石/钻石和2%的榴辉岩金刚石/钻石;而富N金刚石/钻石(N含量>600μg/g)比例较高,包括15%的橄榄岩型金刚石/钻石和73%的榴辉岩型金刚石/钻石。金刚石/钻石中N的聚集状态从IaA型(低聚合度,N对心)至IaB型(高聚合度,4个N原子围绕一个空位聚集)都有,与共生序列或N含量都没有明显联系。

纳米比亚金刚石/钻石异常高的N含量不只是在一个包裹体共生序列里出现,榴辉岩型、橄榄岩型和“未确定”类型(与高温交代变质有关)金刚石/钻石都有这个特征。在各共生序列中有如此高程度的相似性不能被认为是巧合,而应该是具有成因上的联系。Pierre Cartigny等(2004)据此推测,纳米比亚金刚石/钻石若非全部也有大部分都形成于一个共同的交代过程,碳和氮被引入了各种源岩中。

8.7.4.2 纳米比亚金刚石/钻石的微量元素特征

纳米比亚橄榄岩型金刚石/钻石的地幔来源,以严重亏损Ca,高Mg原子数100×(Mg/Mg+Fe*),Cr/Al比值变化很大为特征(Harris et al.,2004)。其中,Ca严重亏损是金伯利地区的金刚石/钻石特征,只在Kaapvaal克拉通的镁铝榴石包裹体中见过。Mg原子数平均值为93.8±1.0,稍高于世界平均值93.0±1.1,尤其与Kaapvaal克拉通De Beers Pool金伯利岩富镁橄榄石的橄榄石很相似。

纳米比亚金刚石/钻石镁铝榴石包裹体的微量元素特征,指示了两种不同的组别及一系列不同的源区交代变质程度(Harris et al.,2004):①大部分石榴子石都受到一个低HREE和HFSE(尤其是Y和Ti)的交代介质的影响。结果,REE的配分模式从波谷型变化到第一峰位从LREE渐渐移至MREE的正弦曲线型。配分模式的变化与交代介质中LREE/HREE的比例连续降低一致。在一些情况下,交代介质中的LREE/HREE比例可能受到一个LREE绢英相分馏的影响。推测逐渐降低的LREE/HREE比例反应了交代介质分馏程度的降低,这个类型的交代变质作用可能与次固相线条件下CHO流体渗透方辉橄榄岩有关。②第二种类型的交代作用以LREE/HREE分馏程度较低为特征,从而导致了HREE和HFSE的显著再富集,形成了驼峰型的REE配分模式,MREE到HREE呈负坡度递降。假设明显“原始”的二辉橄榄岩石榴子石模式(LREE正斜率,MREE到HREE平坦而高于球粒陨石)是这种再富集作用的结果。这种类型的交代变质常与硅酸盐熔体有关,可能与巨晶岩浆一致。

8.7.4.3 纳米比亚金刚石/钻石的同位素特征

与世界其他产地的金刚石/钻石相比,纳米比亚的砂矿金刚石/钻石有不同寻常的C和N同位素组成。

纳米比亚金刚石/钻石的δ13C值范围较宽。在Pierre Cartigny等(2004)的106颗纳米比亚金刚石/钻石样本中,榴辉岩型金刚石/钻石(45颗)δ13C值的变化范围为-38.5‰~-1.6‰,拓宽了世界范围内金刚石/钻石δ13C值的下限。4颗稀土元素Eu异常的榴辉岩型金刚石/钻石中,有两颗的δ13C值与地幔相似,为–5±1‰,有两颗含石榴子石的Eu负异常的C同位素组分较轻,<-24.7‰。橄榄岩型金刚石/钻石(48颗)的δ13C值的变化范围为-20.3‰~-0.5‰,其中最轻的值出现于一个有分带现象的样品中,该样品的δ13C值从-20.3‰变化到-4.8‰。“未确定”类型金刚石/钻石的δ13C值范围较窄,从-8.5‰~-2.7‰。还有6个不含包裹体的金刚石/钻石未知共生次序,δ13C值在-21.1‰到-2.6‰之间。

该纳米比亚金刚石/钻石样本中,橄榄岩型金刚石/钻石、榴辉岩型和“未确定”类型金刚石/钻石的δ15N值范围为-10‰~+13‰,与N含量或δ13C值没有相关性。δ15N为负值指示了至少一半金刚石/钻石(包括榴辉岩型、橄榄岩型和“未确定”类型)都是从地幔来源的流体中结晶的。而具有高N含量和δ15N正值的金刚石/钻石(一些金刚石/钻石的δ13C值低于-10‰)是否属于相同起源则不能确定。有如此异常组分的金刚石/钻石不仅限于榴辉岩型,是与消减克拉通的成因说不符的。第二种类型的金刚石/钻石记录了额外的可能是消减板块的流体来源。橄榄岩型金刚石/钻石、榴辉岩型和“未确定”类型金刚石/钻石都富含N且具有相似的N同位素组成,推测有成因联系。

⑥ 推导自由基聚合动力学方程时,作了哪些基本假定

你好, 自由基,机体氧化反应中产生的有害化合物,具有强氧化性,可损害机体的组织和细胞,进而引起慢性疾病及衰老效应。众多权威研究表明,小粒径负离子能够消减自由基,减缓人体衰老,增强人体免疫力。

自由基,化学上也称为“游离基”,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。(共价键不均匀裂解时,两原子间的共用电子对完全转移到其中的一个原子上,其结果是形成了带正电和带负电的离子,这种断裂方式称之为键的异裂。)在书写时,一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。如氢自由基(H·,即氢原子)、氯自由基(Cl·,即氯原子)、甲基自由基(CH3·)。自由基反应在燃烧、气体化学、聚合反应、等离子体化学、生物化学和其他各种化学学科中扮演很重要的角色。历史上第一个被发现和证实的自由基是由摩西·冈伯格在1900年于密歇根大学发现的三苯甲基自由基。中国有机化学家刘有成院士在自由基化学领域也做出了杰出贡献。

中文名:自由基、游离基
外文名:Free radical
化学名称:游离基
释义:具有非偶电子的基团或原子
学科:化学
性质:强氧化性
特性:活性高、具有磁矩
反应条件:光热
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形成反应

摩西·冈伯格
形成

自由基又称游离基,是具有非偶电子的基团或原子,它有两个主要特性:

一是化学反应活性高;

二是具有磁矩。

在一个化学反应中,或在外界(光、热等)影响下,分子中共价键分裂的结果,使共用电子对变为一方所独占,则形成离子;若分裂的结果使共用电子对分属于两个原子(或基团),则形成自由基。包括以下产生方式:

①引发剂引发,通过引发剂分解产生自由基

②热引发,通过直接对单体进行加热,打开乙烯基单体的双键生成自由基

③光引发,在光的激发下,使许多烯类单体形成自由基而聚合

④辐射引发,通过高能辐射线,使单体吸收辐射能而分解成自由基

⑤等离子体引发,等离子体可以引发单体形成自由基进行聚合,也可以使杂环开环聚合

⑥微波引发,微波可以直接引发有些烯类单体进行自由基聚合。
希望能帮到你。

⑦ xn聚合度

Xn是指A+B的数量

⑧ 推导自由基共聚物组成方程的假设有哪些

1、链转移反应无影响
2、等活性
3、聚合度很大
4、稳态

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